На главную



Химическая энциклопедия
" ( - 1 2 3 4 5 7 8 B E J K L N O P S T А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ

конденсация силиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. к-т Льюиса с образованием b-гидроксикетонов, напр.:

3029-3.jpg

В качестве к-т Льюиса используют гл. обр. TiCb4, SiCl4, BF3, FeCl3 и АlСl3. Для осуществления р-ции обычно к смеси карбонильного соед. и TiCl4 (1:1) в СН 2 Сl2 прибавляют эквимолярное кол-во триметилсилилового эфира енола при т-ре Ч 78 °С (для альдегидов) и ~0°С (для кетонов). Р-ция региоселективна и протекает через образование стабильного хелата (ф-ла I). Выход b-гидроксикетона 60-95%.

Аналогично альдегидам и кетонам в М. р. вступают также их ацетали и триэтилортоформиат (ортомуравьиный эфир) с образованием соотв. b-алкоксикетонов и b-оксоацеталей:

3029-4.jpg

М. р. находит применение в орг. синтезе для получения ненасыщ. альдегидов, замещенных фурана и др., напр.:

3029-5.jpg

Последний метод используют в синтезе прир. соед., в частности аналогов витамина А.

Р-цию открыл Т. Мукайяма в 1973.

Лит.:Mukaiyama Т., "Organic Reaction", 1982, v. 28, p. 203-331; Yama-moto Y., Maruyama K., "J. Amer. Chem. Soc.", 1983, v. 105, № 23, p. 6963-65; Heathcock C. H. [a.o.], "J. Amer. Chem. Soc.", 1985, v. 107, № 9, p. 2797-99.

K, B. Baцypo.



Оригинал статьи 'МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ' на сайте Словари и Энциклопедии на Академике